Главная » 2014»Июнь»24 » Скачать Синтез и свойства (1,2,4)триазоло(4,3-с)- и (1,5-с)пиримидинов. Воробьев, Евгений Валерьевич бесплатно
4:56 PM
Скачать Синтез и свойства (1,2,4)триазоло(4,3-с)- и (1,5-с)пиримидинов. Воробьев, Евгений Валерьевич бесплатно
Синтез и свойства (1,2,4)триазоло(4,3-с)- и (1,5-с)пиримидинов
Диссертация
Автор: Воробьев, Евгений Валерьевич
Название: Синтез и свойства (1,2,4)триазоло(4,3-с)- и (1,5-с)пиримидинов
Справка: Воробьев, Евгений Валерьевич. Синтез и свойства (1,2,4)триазоло(4,3-с)- и (1,5-с)пиримидинов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Ростов-на-Дону, 2006 142 c. : 61 07-2/34
Объем: 142 стр.
Информация: Ростов-на-Дону, 2006
Содержание:
Введение
Глава 1 Литературный обзор 6 Методы синтеза и химические свойства [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов и [1,2,4]триазоло[4,3-с]пиримидинов
11 Методы синтеза [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов и 6 [1,2,4]триазоло[4,3-с]пиримидинов
111 Достройка аннелированного к пиримидиновому 6 триазольного цикла
1111 Внедрение атома углерода с замыканием триазольного 6 кольца
1112 Внедрение атома азота с образованием триазольного цикла
1113 Внедрение фрагмента -C-N- с образованием триазольного 15 цикла
1114 Внедрение фрагмента -C-N-N- приводящее к образованию 17 триазольного цикла
112 Образование пиримидотриазолов из соединений, 18 содержащих триазольный цикл
1121 Реакции триазолов с внедрением недостающего атома 18 углерода
1122 Внутримолекулярная циклизация
113 Двойная гетероциклизация
114 Перегруппировка циклических систем 26 12 Свойства [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов и 1,2,4]триазоло [4,3 -с]пиримидинов
121 Гидролиз пиримидинового цикла
122 Раскрытие триазольного цикла
123 Алкилирование
124 Прочие реакции
Глава 2 Обсуждение результатов
Новые подходы к синтезу [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов и [1,2,4]триазоло[4,3-с]пиримидинов, изучение свойств указанных систем
21 Новый метод синтеза [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов 39 ряда пиразолов, тиофенов, пирролов и фуранов
211 Получение исходных орто-аминонитрилов
212 Получение [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов
22 Синтез триазолопиримидинов взаимодействием 4- 47 хлорпроизводных пиримидина с ацилгидразидами
23 Изучение перегруппировки триазоло[4,3-с]пиримидинов в 49 [1,5-с]-изомер
231 Перегруппировка в условиях реакции ацилирования
232 Изучение склонности к перегруппировке Димрота и 55 влиянии амино-группы на замыкание триазольного цикла при получении 7Н-[1,2,4]триазоло[3,4-1]пуринов, реакция раскрытия триазольного кольца
233 Исследование влияния рН реакционной среды на 57 перегруппировку
234 Квантово-химическое исследование возможных 59 механизмов перегруппировки
2341 Перегруппировка в кислой среде
2342 Перегруппировка в щелочной среде
2343 Механизм перегруппировки с участием молекулы воды
Глава 3 Экспериментальная часть
Выводы ИЗ
Введение:
Триазолопиримидины представляют интерес как вещества с широким спектром биологической активности. Они являются как потенциальными, так уже и исследованными лекарственными агентами. В частности, для некоторых из них известны гипотензивные [1], антисептические [2] свойства. Отдельные соединения проявляют положительный эффект в лечении сердечных (аритмия [3], нарушения артериального давления [4]) заболеваний и болезней дыхательных путей (астма) [5]. Достаточно давно обнаружено что некоторые [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидины могут выступать в качестве транквилизаторов [1], проявлять противомикробные свойства [6]. Кроме того, эти соединения являются перспективными объектами тонкого органического синтеза как с целью изучения свойств самих систем, так и для построения полиядерных гетероциклических систем, также обладающих интересными биологическими и химическими свойствами. Более того, триазолопиримидиновый фрагмент входит и играет большую роль в функционировании аденозиновых модуляторов многих физиологических процессов [7,8]. Это является причиной необходимости самого тщательного изучения триазолопиримидиновых систем и их свойств. В зависимости от типа сочленения 1,2,4-триазольного кольца с пиримидиновым возможны четыре типа триазолопиримидинов: Схема 1. Изомерные триазолопиримидины
R1 R1 R1 R1
1,2,4]триазоло[1,5-а]гшримидин [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримдин [1,2,4]триазоло[4,3-а]пиримидин [1,2,4]триа-юло[4,3-с]пиримидин
В качестве объектов исследования в рамках диссертационной работы нами были выбраны [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидины и [1,2,4]триазоло[4,3-с]пиримидины. Как следует из литературного обзора, существует несколько подходов к построению указанных систем, однако все они, как правило, носят многостадийный характер, трудоемки и не всегда приводят к однозначным результатам. Кроме того, в ходе работы выяснилось, что существует большое количество примеров получения [1,5-с]пиримидинов в результате перегруппировки изомерных им [1,2,4]триазоло[4,3-с]пиримидинов, данный факт неоднократно отмечен в литературе, но его изучению уделено крайне мало внимания.
Таким образом, предметом данной работы стал поиск простых препаративных путей синтеза [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидинов и [1,2,4]триазоло[4,3-с]пиримидинов, изучение их свойств, в первую очередь, перегруппировки [4,3-е]—>[1,5], ее условий и возможных механизмов.
