Главная » 2014»Август»29 » Скачать Синтез и электрофильные реакции непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана. Скоморохов, Михаил Юрьевич бесплатно
9:03 AM
Скачать Синтез и электрофильные реакции непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана. Скоморохов, Михаил Юрьевич бесплатно
Синтез и электрофильные реакции непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана
Диссертация
Автор: Скоморохов, Михаил Юрьевич
Название: Синтез и электрофильные реакции непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана
Справка: Скоморохов, Михаил Юрьевич. Синтез и электрофильные реакции непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Самара, 2003 130 c. : 61 04-2/281
Объем: 130 стр.
Информация: Самара, 2003
Содержание:
ВВЕ/ЩНРШ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
12 Фрагментация Гроба как способ синтеза производных бицикло[
331]нонана Реакции трансаннулярной циклизации производных бицикло[
331]нонана
121 Циклизация гентов
122 Радикальные
13 и фотохимические реакции 3,722 дизамещенных производных бицикло[
331]нонана Химия простых виниловых эфиров эфирам
132 Радикальные реакции и реакции циклоприсоединения виниловых эфиров РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
22 Изучение фрагментации 1,3-дизамещенных адамантана в присутствии оснований Химические свойства сложных эфиров 7-метилен-3-(2гидроксиэтокси)бицикло[
331]нон-2-ена и спиро[7метиленбицикло[
331 ]нонан-3,2-( 1,3 -диоксолана)]
221 Циклизация енов и 7-метилен-3-алкоксибицикло[
331]нон-2спиро[7-метиленбицикло[
331]нонан-3,2-(1,
131 Электрофильное присоединение к простым виниловым биснепредельных производных бицикло[
331]нонана под действием электрофильных реадиоксолана)] в присутствии кислот
222 Присоединение галогенов к сложным эфирам 7-метилен3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[
331]нон-2-ена и спиро[7метил енбицикло [
331] нонан-3,2-( 1,3 -диоксол ану)]
223 Присоединение интергалогенидов и псевдогалогенидов к сложным
224 Взаимодействие эфирам сложных эфиров 7-метилен-3-(264 7-метилен-3-(2и спиро[7с N67 7-метилен-3-(277 гидроксиэтокси)бицикло[
331]нон-2-ена гидроксиэтокси)бицикло[
331]нон-2-ена галогенсукцинимидами
225 Взаимодействие п-нитробензоата гидроксиэтокси)бицикло[
331]нон-2-ена с С- и N электрофильными реагентами
3 Изучение биологической активности синтезированных соединений ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Введение:
Соединения каркасной структуры являются постоянным предметом исследования современной органической химии, развитие ряда проблемных разделов которой тесно связано с изучением субстратов полициклического строения. Наиболее интересными представителями этого класса являются адамантан и "генетически" связанные с ним полициклы, в частности бицикло[З.ЗЛ]нонан. Промышленная доступность адамантана обусловлена практической значимостью его производных и в то же время является стимулом к постоянному поиску новых сфер использования органических полиэдрановых соединений. И хотя в живой природе производные адамантана не встречаются (ближайший аналог алкалоиды с фрагментом бицикло[3.3.1]нонана), в силу особенностей свойств каркасной структуры, в первую очередь высокой липофильности и выраженной мембранотропности, адамантановые соединения уже давно нашли применение в медицине в качестве противовирусных (ремантадин, амантадин, тромантадин) препаратов и средств лечения болезни Паркинсона (мидантан). Использование производных адамантана в медицине и различных областях техники диктует необходимость создания эффективных методов введения функциональных групп в различные положения адамантанового ядра, и поиск новых способов получения замещенных адамантанов был и остается важнейшим направлением исследований в химии полиэдрановых структур. Исследование взаимных превращений структур адамантана и бицикло[3.3.1]нонана является одним из перспективных способов синтеза труднодоступных функциональных производных как адамантана, так и бицикло[3.3.1 ]нонана. Цель работы заключается в систематическом изучении особенностей фрагментации 1,3-дизамещенных адамантанов в основных средах и разработке новых методов синтеза полизамещенных карбополиэдрановых структур на основе новых непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана. В работе впервые проведено систематическое исследование реакции фрагментации 1,3-дигалогенадамантанов в высокоосновных средах. Разработаны методы синтеза виниловых эфиров ряда бицикло[3.3.1]нонана и спиро-2замещенных 1,3-Диоксоланов. Обнаружено восстановительное дегалогенирование 1,3-дибромадамантана под действием концентрированного раствора метилата натрия в метаноле. Установлено, что взаимодействие виниловых эфиров ряда бицикло[3.3.1]нонана с нуклеофильными растворителями в присутствии серной кислоты приводит к несимметричным 1,3-дизамещенным адамантана. Изучено присоединение электрофильных реагентов к виниловым эфирам ряда бицикло[3.3.1]нонана, приводящее преимущественно к продуктам трансаннулярной циклизации и протекающее стереоспецифично с образованием 1,3»4тризамещенных адамантанов с -конфигурацией заместителей. Показана возможность синтеза на 1,3-дизамещенных основе реакций адамантанов рециклизации и производных 2оксадамантана спиро[7-метиленби- цикло[3.3.1]нонан-3,2-(1,3-Диоксолана)]. Разработаны препаративные методики синтеза новых производных адамантана, бицикло[3.3.1]нонана и 2-оксадамантана. Получено 41 новое соединение. Изучена антивирусная активность ряда синтезированных соединений. Работа выполнена на кафедре органической химии Самарского государственного технического университета и проводилась в рамках тематического плана СамГТУ по заданию Министерства Образования РФ в направлении 1.4.02 "Исследование закономерностей аддитивных реакций пространственно затрудненных алкенов".1. Литературный обзор В синтетическом аспекте химию органических каркасных структур можно
