Главная » 2014»Сентябрь»22 » Скачать Реакции o- и n-метиленхинонов с азотсодержащими гетероциклами. Сидорина, Наталья Евгеньевна бесплатно
3:14 AM
Скачать Реакции o- и n-метиленхинонов с азотсодержащими гетероциклами. Сидорина, Наталья Евгеньевна бесплатно
Реакции o- и n-метиленхинонов с азотсодержащими гетероциклами
Диссертация
Автор: Сидорина, Наталья Евгеньевна
Название: Реакции o- и n-метиленхинонов с азотсодержащими гетероциклами
Справка: Сидорина, Наталья Евгеньевна. Реакции o- и n-метиленхинонов с азотсодержащими гетероциклами : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Самара, 2006 196 c. : 61 07-2/182
Объем: 196 стр.
Информация: Самара, 2006
Содержание:
1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
11 Взаимодействие метиленхинов с нуклеофилами
111 Взаимодействие с азотсодержащими нуклеофилами
112 Взаимодействие с 0-нуклеофилы
113 Реакции с С-нуклеофилами
114 Взаимодействие с S-нуклеофилами
115 Восстановление метиленхшюнов (реакция с гидрид-ионами)
116 Реакции метиленхинонов с галогенид-ионами
117 Взаимодействие с Р-нуклеофилами
12 Практическое значение метиленхинонов
121 Биологическая роль метиленхинонов
122 Синтез феноло-формальдегидных полимеров
123 Синтез кислородсодержащих гетероциклов
124 Метиленхиноны в синтезе лигандов и макроциклов
125 Красители и пигменты па основе метиленхинонов
126 Использование метиленхинонов в качестве линкеров
2 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
21 1Н-Азолывреакцияхсо-и«-метиленхинонами
22 Синтез 1Н-индолилметилфенолов
23 Синтез 5Н-имидазо[2,1-6][1,3]бензоксазипов и
12Н-бензимидазо[2,1 -Ь] [ 1,3]бензоксазипов
24 Взаимодействие 2-метилмеркаптобензимидазолас гидроксибензиловыми спиртами
25 Синтез 9Н-имидазо[5,1-6][1,3]бензоксазинов
26 Синтез 1,5-дигидро-2Н-хромено[2,3-сГ|пиримидин-2,4(ЗН)дионов
27 Синтез гидроксибензиловых сниртоз
28 Биологическая активность синтезированных соединений
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
31 Реагенты и оборудование
32 Синтез исходных азотсодержащих гетероциклов
33 Синтез гидроксибензиловых сниртов
34 Синтез 2- и 4-(1Н-азол-1-илалкил)фенолов
35 Синтез 1Н-индолилметилфенолов
36 Синтез 5Н-имидазо[2,1-6][1,3]бензоксазинов и
12Н-бензимидазо[2,1 -6] [1,3]беизоксазинов
37 Взаимодействие 2-метилмеркаптобензимидазолас гидроксибензиловыми сниртами
38 Синтез 9Н-имидазо[5,1-6][1,3]бензоксазинов ^"^
39 Синтез 1,5-дигидро-2Н-хромено[2,3-й?]ииримидин-2,4(ЗН)-дионов 163ВЫВОДЫ
Введение:
Актуальность работы. Метиленхиноны - реакционноснособные интермедиаты,участвующие в большом числе химических и биологических нроцессов, таких как синтезфенолформальдегидных полимеров, биосинтез лигнина, лигнонолисахаридов и алкалоидов врастениях, меланонротеинов у млекопитающих и склеротина у насекомых, ингибированиеферментов, биодеградация фенолов. Считается, что метиленхиноны играют важную роль вметаболизме ряда лекарственных препаратов, некоторых витаминов и пищевых добавок.В организме метиленхиноны в основном образуются ферментативно изнолифенольных соединений, поступающих с растительной пищей. Вследствие высокойреакционной способности, они реагируют с различными нуклеофилами, в том числе сазотсодержащими соединениями, которые в своей структуре содержат фрагменты 1Н-азолов(имидазола, бензимидазола), индолов, пуриновых и пиримидиновых оснований. Кроме того,многие лекарственные препараты являются производными выщеперечисленных соединенийи могут вступать во взаимодействие с метиленхинонами.Метиленхиноны являются ценными исходными соединениями в синтезеконденсированных гетероциклических систем, однако, возможность подобного ихприменения изучена недостаточно.Выраженная биологическая активность и потенциальные возможности использованияметиленхинонов в построении конденсированных систем определяют актуальностьисследования.Цель и задачи исследования. Целью работы было систематическое изучениереакций гидроксибензиловых спиртов как предшественников метиленхинонов с широкимрядом азотсодержащих гетероциклов.В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи:5- исследование конденсации о- и «-гидроксибензиловых сниртов с различными 1Назолами и онределение влияния заместителей в молекулах гетероциклов игидроксибензиловых спиртов на протекание реакции;- изучение превращений индолов под действием гидроксибензиловых спиртов;- разработка методов синтеза новых три(тетра)циклических систем с узловым атомомазота. Научная новизна. Систематически исследовано взаимодействие различных о- и пгидроксибензиловых спиртов с рядом 1Н-азолов, различающихся по основности.Установлено, что выходы 1Н-азолилалкилфенолов выще в случае спиртов, содержащихэлектроноакцепторные заместители; 1Н-азолы, имеющие низкое значение рКа основания инебольшой заряд на пиридипиевом атоме азоте, не вступают в реакцию конденсации;алкилировапие 1,2,4-триазола и бепзотриазола протекает по атому N{i).При взаимодействии индолов с гидроксибензиловыми спиртами выяснено, чтоосновными продуктами являются ациклические Ш-индолилметилфенолы. Установленызакономерности фрагментации в условиях диссоциативной ионизации.Разработан общий подход к синтезу новых бензаннелированных гетероциклическихсистем на основе имидазола: 5Н-имидазо[2,1-Ь][1,3]бензоксазина и 9Н-имидазо[5,16][1,3]бепзоксазина. Предложен новый способ получения гетероциклических систем 12Нбензимидазо[2,1-6][1,3]бензоксазина на основе 2-хлорбензимидазола или 2метилмеркаптобензимидазола, а также 1,5-дигидро-2П-хромено[2,3-сГ]пиримидин-2,4(ЗН)диона из 6-хлорурацила и салициловых спиртов.Практическая значимость работы:- разработан удобный в препаративном отнощении метод синтеза неизвестных ранеепроизводных Ш-азол-1-илалкилфенолов, основанный на конденсации различных азолов с оили и-гидроксибензиловыми спиртами;6- гидроксиметилированием 1-адамантилфенолов синтезированы новые 1-адамантилзамещённые гидроксибензиловые спирты, являющиеся предшественникамисоответствующих о-метиленхинонов.- найдены соединения (производные 5Н-имидазо[2,1-^>][1,3]бензоксазина и 1,5дигидро-2Н-хромено[2,3-^пиримидин-2,4(ЗН)диона), подавляющие репродукцию вирусанатуральной оспы.На защиту выносятся следующие положеиия:- методы синтеза 1Н-азол-1-илалкилфенолов на основе одностадийной конденсацииазолов с о- и и-гидроксибензиловыми спиртами в расплаве или растворе;- закономерности химического поведения индолов в реакциях с гидроксибензиловыми спиртами;- синтез имидазолсодержащих конденсированных систем на основе галогенимидазолов и бензимидазолов, а также 2-метилмеркаптобензимидазола и салициловых спиртов;Апробация работы. Материалы диссертации были доложены на конференциях: IIIВсероссийская конференция «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий»(Томск, 2004 г.), VIII Молодежная научная школа-конференция по органической химии(Казань, 2005 г,), Международная конференция но органической химии «Органическаяхимия от Бутлерова и Бейльштейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006 г.).Международная научная конференция «Химия, химическая технология и биотехнология нарубеже тысячелетий» (Томск, 2006 г.), XIX Международная научно-техническаяконференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (Уфа,2006 г.).Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 6 научных статьях и 7тезисах докладов.
