Главная » 2014»Июль»9 » Скачать Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов. Оскотская, Эмма бесплатно
2:42 AM
Скачать Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов. Оскотская, Эмма бесплатно
Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов
Диссертация
Автор: Оскотская, Эмма Рафаиловна
Название: Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов
Справка: Оскотская, Эмма Рафаиловна. Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов : диссертация доктора химических наук : 02.00.02 Москва, 2006 330 c. : 71 06-2/51
Объем: 330 стр.
Информация: Москва, 2006
Содержание:
Введение
Глава 1 Методы концентрирования микроэлементов в аналитической химии (литературный обзор)
11 Концентрирование на активных углях
12 Концентрирование методом соосаждения на неорганических коллекторах
13 Концентрирование методом соосаждения на органических коллекторах
14 Сорбция на синтетических ионитах
15 Концентрирование элементов на пенополиуретанах
16 Концентрирование на комплексообразующих сорбентах
161 Сорбенты, модифицированные комплексообразугащими реагентами
162 Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической матрице
163 Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к полимерной органической матрице (хелатообразующие сорбенты)
Выводы к главе 1
Глава 2 Методология исследования хелатообразующих сорбентов на полистирольной матрице и техника проведения эксперимента
21 Методология изучения и применения ПХС в анализе
22 Исследование физико-химических и аналитических свойств ПХС
221 Определение статической емкости сорбентов по иону натрия (CECNa+)
222 Потенциометрическое титрование сорбентов
223 Определение констант кислотно-основной ионизации функционально-аналитических групп сорбентов
224 Определение констант устойчивости комплексов элементов с полимерными хелатообразующими сорбентами
23 Определение оптимальных условий сорбции элементов
231 Влияние кислотности среды на процесс сорбции
232 Влияние времени и температуры на процесс сорбции
24 Определение сорбционной емкости сорбентов по отдельным элементам
25 Оценка избирательности аналитического действия ПХС
26 Установление количественных корреляционных соотношений
27 Установление вероятного химизма процесса сорбции
28 Концентрирование микроколичеств элементов
29 Используемые реактивы и растворы
210 Измерительная аппаратура
211 Математическая обработка результатов эксперимента
Глава 3 Исследование физико-химических характеристик полимерных хелатообразующих сорбентов
31 Физико-химические свойства сорбентов
311 Сорбционные свойства
312 Кислотно-основные свойства
3121 Кислотно-основные свойства сорбентов с о,о-диоксиазо -функциональной аналитической группировкой
3122 Кислотно-основные свойства сорбентов с одиокси-функциональной аналитической группировкой у > 3123 Кислотно-основные свойства полимерных хелатообразующих сорбентов с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой
Выводы к главе 3
Глава 4 Химико-аналитические свойства сорбентов и их комплексов с элементами
41 Оптимальная кислотность среды сорбции элементов
411 Оптимальная кислотность среды сорбции Be, Sc, Y с о,о-диоксиазо-функционалыюй аналитической группировкой
412 Оптимальная кислотность среды сорбции Al, Ga, In, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами с одиокси-функциональной аналитической группировкой
413 Оптимальная кислотность среды сорбции Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd(II) сорбентами с о-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой ф 42 Влияние времени и температуры на степень сорбции элементов
421 Влияние времени и температуры на степень сорбции Be, Sc, Y с о,о -диоксиазо-функциональной аналитической группировкой
422 Влияние времени и температуры на степень сорбции Al, Ga, In, ^ Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами с одиокси-функциональной аналитической группировкой
423 Влияние времени и температуры на степень сорбции Cu(II), Ni(II), Cd, Zn, Pb(II), Co(II), V(IV), Cr(III), Mn(II) сорбентами с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой
43 Сорбционная емкость сорбентов по отдельным элементам
44 Избирательность действия сорбентов
441 Избирательность сорбции Be, Sc, Y сорбентами с о,о -диоксиазо -функциональной аналитической группировкой
442 Избирательность сорбции Al, Ga, In, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами
• с одиокси- функциональной аналитической группировкой
443 Избирательность сорбции Cu(II), Ni(II), Cd, Zn, Pb(II), Co(II), V(IV), Cr(III), Mn(II) сорбентами с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой
45 Десорбция элементов
46 Устойчивость полихелатов
47 Аналитические характеристики изучаемых сорбентов
Выводы к главе 4
Глава 5 Химизм процесса сорбции элементов
51 Изотермы сорбции
52 Определение числа вытесняемых протонов при хелатообразовании элемента с ФАГ сорбента
53 ИК-спектроскопическое исследование сорбентов, их полихелатов и квантово-химические расчеты структур
531 ИК-спектроскопическое исследование сорбентов с о-диокси-функциональной аналитической группировкой
532 ИК-спектроскопическое и масс-спектрометрическое исследования ^ структуры 4,4 -бис(пирокатехинилазо)бифенила и его комплекса с галлием
533 ИК-спектроскопическое исследование сорбентов с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой
534 ИК-спектроскопическое исследование сорбентов сорбентами с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой и квантово-механический расчет структур
54 Аналогия взаимодействия мономерных органических реагентов и полимерных хелатообразующих сорбентов с ионами металлов
55 Обоснование вероятной структуры полихелатов
551 Обоснование вероятной структуры комплексов Be, Sc, Y с сорбентами с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой
552 Обоснование вероятной структуры комплексов Al, Ga, In, Ti(IV),
Th(IV), Zr(IV) с сорбентами, содержащими с о-диокси-функциональную аналитическую группировку
553 Обоснование вероятной структуры комплексов Cu(II), Ni(II), Cd, Zn, Pb(II), Co(II), V(IV), Cr(III), Mn(II) с сорбентами с о-оксикарбоксифункциональной аналитической группировкой
Выводы к главе 5
Глава 6 Прогнозирование основных физико-химических и аналитических свойств сорбентов
61 Корреляции между кислотно-основными свойствами (р/Q ФАГ сорбентов и электронными константами Гаммета (ст)
62 Корреляции между кислотно-основными свойствами (рЛ"а) ФАГ сорбентов и зарядом на атоме кислорода комплексообразующей группы
63 Корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и РН50 хемосорбции элементов
64 Корреляции между кислотно-основными свойствами (рА"а) ФАГ сорбентов и устойчивостью комплексов (lg Р) элементов с ПХС
65 Корреляции между гидролитическими свойствами катионов и pHso хемосорбции элементов
66 Прогнозирование физико-химических и аналитических характеристик г; сорбентов по установленным корреляциям
67 Практическая проверка корреляционной зависимости рКа,\ - рН5о сорбции в системе сорбент-элемент (Zn, Cd, Pb)
Выводы к главе 6
Глава 7 Новые способы индивидуального и группового концентрирования и выделения микроколичеств элементов в анализе природных объектов
71 Состав объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микроколичеств элементов
72 Разработка новых методик концентрирования сорбентом полистирол-2t t i окси-азо-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом и спектрофотометрического • определения Be, Sc, Y в анализе горных пород
721 Пробоподготовка образцов и переведение выделяемых элементов в реакционную ионную форму
722 Методики предварительного индивидуального концентрирования Be, Sc, Y сорбентом полистирол-2-окси-азо-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом с последующим спектрофотометрическим определением
723 Практическое применение методик индивидуального и группового концентрирования и спектрофотометрического определения Be, Sc,
Y в анализе горных пород
73 Разработка новых методик концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом и спектрофотометрического определения Ga, In, Al, Zr(IV), Ti(IV), Th(IV) в анализе сталей, ф сплавов и горных пород
731 Разложение образцов и приведение определяемых элементов в реакционную ионную форму
732 Методики предварительного концентрирования Ga, In, Al, Zr(IV), Ti(IV), Th(IV) сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом с последующим спектрофотометрическим определением
733 Практическое апробирование новых методик сорбционно-спектрофотометрического определения Ga, In, Al, Zr(IV), Ti(IV), Th(IV) в анализе сталей, сплавов и горных пород
74 Разработка и применение новой методики концентрирования и определения элементов в анализе природных и промышленных сточных вод
741 Разработка новых комбинированных методик группового предварительного концентрирования, выделения и определения Pb(II),
Cd, Zn, V(IV), Cr(III), Mn(II) и Cu(II), Ni, Co ф 742 Методики концентрирования Си, Co, Ni сорбентом полистиролазо-1)-2-окси-3-карбоксибензол-5-сульфокислота
743 Практическое апробирование новой методики концентрирования
Си, Со, Ni в анализе природных и сточных вод
744 Методика концентрирования Pb(II), Zn, Cd и Cr(III), Mn(II), V(IV) полимерным хелатообразующим сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензол
745 Практическое апробирование новой методики концентрирования и определения Pb(II), Zn, Cd, Cr(III), Mn(II) и V(IV) в природных и промышленных сточных водах
Выводы к главе 7 ф ВЫВОДЫ
Введение:
Актуальность проблемы. Современные методы анализа не всегда позволяют выполнять правильно прямое определение многих элементов на уровне их следов из-за матричного влияния пробы. Предварительное сорбционное концентрирование является одним из наиболее эффективных, а во многих случаях и совершенно необходимым приемом при определении микроэлементов в объектах сложного состава. Использование сорбентов позволяет совместить выделение и концентрирование одного или группы элементов из достаточно большого объема раствора сложного химического состава, снизить предел обнаружения, устранить полностью или значительно уменьшить влияние матричных макрокомпонентов, что улучшает метрологические характеристики определения, позволяет использовать доступное оборудование, снизить общую стоимость анализа, энерго- и трудозатраты.
Как показывает анализ литературы, большинство работ в области исследования полимерных хелатообразующих сорбентов (ПХС) ориентировано или на решение чисто прикладных задач, или на изучение двух-трех элементов с сорбентами неоднородной структуры функционально-аналитических групп (ФАГ), что не обеспечивает системного подхода для установления закономерностей и факторов, влияющих на свойства сорбента, полихелата и процесс сорбции.
Превалирующий в аналитической практике эмпирический путь поиска хелатообразующих сорбентов, используемых в анализе сложных по химическому составу объектов, весьма трудоемок и не всегда отвечает современным требованиям по эффективности, экспрессности и априорной целенаправленности выбора для решения аналитических задач по надежному определению микроколичеств элементов.
Актуальным до настоящего времени остается системный подход в поиске, синтезе, изучении новых ПХС, установлении количественных связей между физико-химическими свойствами сорбента и аналитическими свойствами параметрами) его полихелата и процесса сорбции. Это способствует развитию научных основ количественного априорного прогнозирования важнейших аналитических параметров как сорбентов, их хелатов, так и процесса сорбции.
Развитие теоретических основ процессов хемосорбции с применением ПХС расширяет возможности по значительному сокращению объема экспериментальных исследований при выборе и применении эффективных в аналитическом аспекте сорбентов.
Теоретическое обоснование и практическое решение комплексной системы количественного прогнозирования для выбора и применения перспективных хелатообразующих сорбентов возможно на основе изучения корреляций между их свойствами, свойствами однотипных с ними по ФАГ органических реагентов, элементов и аналитическими параметрами комплексообразования.
Единая логическая система количественных связей и корреляций между строением, аналитическими свойствами сорбентов, способностью ионов элементов гидролизоваться и параметрами сорбции даст возможность теоретически обоснованно и целенаправленно синтезировать сорбенты с заранее заданными свойствами, количественно прогнозировать условия их взаимодействия с ионами исследуемых микроэлементов. Такой подход позволяет обосновать выбор наиболее перспективных сорбентов для конкретных аналитических целей и, следовательно, приведет к совершенствованию научно-методического обеспечения химического анализа.
Цель работы - развитие научных основ количественного прогнозирования важнейших аналитических параметров полимерных хелатообразующих сорбентов и процесса хемосорбции микроэлементов на основе комплексной системы корреляций, целенаправленного синтеза полимерных хелатообразующих сорбентов с заранее заданными свойствами для выделения и концентрирования микроэлементов; создание высокочувствительных, достаточно простых и эффективных комбинированных сорбционно-спектроскопических и сорбционно-хроматографических методик анализа природных и технических объектов.
Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие задачи:
• теоретическое обоснование системы количественного прогнозирования на основе установления и исследования корреляций между физико-химическими свойствами ПХС, содержащих однотипные ФАГ, аналитическими свойствами их полихелатов, свойствами элементов и аналитическими параметрами хемосорбции;
• систематическое исследование физико-химических и аналитических свойств трех новых групп сорбентов, содержащих различные ФАГ;
• выбор условий хемосорбции микроколичеств элементов изучаемыми полимерными хелатообразующими сорбентами;
• установление количественных связей между строением и свойствами ФАГ сорбентов, их полимерных хелатов, свойствами элементов и аналитическими параметрами хемосорбции;
• обоснование химизма сорбции с применением комплекса современных методов исследования гетерогенных систем;
• разработка системы количественного прогнозирования аналитических характеристик сорбентов и параметров сорбции;
• разработка новых эффективных методов пробоподготовки природных и технических объектов путем предварительного индивидуального или группового концентрирования микроэлементов; разработка новых комбинированных, высокочувствительных, экспрессных, экономически целесообразных методик аналитического контроля исследуемых микроэлементов в природных и технических объектах (питьевые, природные, промышленные сточные воды, стали, сплавы, горные породы);
• практическая апробация и метрологическая оценка разработанных комбинированных методик определения исследуемых элементов на стандартных образцах состава и реальных объектах.
Научная новизна. Применительно к полимерным хелатообразующим сорбентам разработана единая логическая система прогнозирования важнейших аналитических параметров сорбентов, их полимерных хелатов, процесса хемосорбции на основе корреляций, устанавливающих количественную связь между физико-химическими свойствами, строением ФАГ сорбента, способностью ионов элементов гидролизоваться и аналитическими параметрами процесса хемосорбции.
Разработанная система на основе двусторонних корреляций, как со стороны свойств сорбентов, так и со стороны свойств элементов позволяет количественно прогнозировать важнейшие аналитические параметры сорбентов, процесс хемосорбции микроэлементов, целенаправленный выбор, синтез и применение эффективных полимерных хелатообразующих сорбентов с априори заданными свойствами.
Реализация условий взаимодействия ионов исследуемых элементов на основе результатов прогноза для разработки новых комбинированных эффективных сорбционно-спектроскопических и сорбционно-хроматографических методик индивидуального и (или) группового концентрирования и определения элементов в различных объектах (питьевые, природные, промышленные сточные воды, стали, сплавы, горные породы).
Систематически исследованы физико-химические и аналитические свойства трех новых групп сорбентов (21 соединение, 117 систем «сорбент элемент»): сорбенты с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой (Be, Y, Sc), сорбенты с о-диокси-функциональной аналитической группировкой (Al, Ga, In, Ti, Zr, Th), сорбенты с о-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой [Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd] и процессы хемосорбции (константы ионизации -рКа, оптимальные условия сорбции, сорбционная емкость сорбентов по элементу (СЕСме)> константы устойчивости полимерных хелатов - Р, pHso хемосорбции изучаемых элементов и др.).
Предложен и обоснован химизм сорбции элементов для исследуемых систем на основе комплекса данных: ИК-спектроскопии, установления состава хелата в сравнении с органическими реагентами, соответствующими изученным сорбентам по ФАГ, числа вытесняемых при хемосорбции протонов, установленных корреляций рКа - рН50, сопоставления рНтах расчетного с экспериментальным.
Для сорбентов исследуемых групп впервые установлены и описаны уравнениями прямых количественные корреляции: р Ка - электронные константы Гаммета (сгЛ„ сг„, crn+0), рКа - рН50 хемосорбции ионов элементов; АрКа - ДрН50; рКа - lg р. Найдены зависимости между зарядом на атоме кислорода (z) - рКа и z - <тм, сг„, сг„+0, адекватно описываемые линейными уравнениями регрессии.
Впервые для изученных сорбентов с о-диокси-функциональной аналитической группировкой и ряда элементов (Al, Ga, In, Cr(III), Be, Th(IV) и др.) установлены корреляции нового типа: p/fr>i - рН5о, позволяющие прогнозировать рН50 хемосорбции с учетом гидролитического равновесия ионов в растворе.
Примеры прогнозов по установленным корреляциям подтверждены экспериментально (p/fa - pHso, p-KV.i - РН50 и др.).
Практическая значимость. Выявлены и обоснованы новые области применения полимерных хелатообразующих сорбентов в химическом анализе для концентрирования и определения 18 элементов.
На основе разработанной системы прогнозирования из исследуемых трех групп определены наиболее эффективные в аналитическом аспекте сорбенты. Спрогнозированные условия предварительного индивидуального или группового концентрирования микроэлементов реализованы при анализе модельных водных растворов, природных вод разных типов, искусственных смесей, стандартных образцах горных пород, сталей, сплавов.
Предложены новые сорбционные способы индивидуального и (или) группового концентрирования ряда ионов металлов, которые легли в основу комбинированных методик анализа. Показано, что за счет рационального выбора объема анализируемой пробы, массы сорбента, применения приема последовательной сорбции можно достичь коэффициентов концентрирования до п'103.
Разработаны новые высокоизбирательные методики сорбционно-атомно-абсорбционного, сорбционно-спектрофотометрического и сорбционно-хроматографического определения микроколичеств Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd в питьевых, природных и промышленных сточных водах (пределы обнаружения - 0,1 - 1,8 мкг/л); Al, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV), Y, In, Ga, Be, Sc в сталях, сплавах, горных породах, рудах, стандартных образцах (пределы обнаружения - 0,001 - 0,05 мкг/мл): групповое концентрирование Cu(II), Ni(II), Со из природных и промышленных сточных вод сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбоксибензол-5-сульфокислотой с атомно-абсорбционным определением в элюате после десорбции; хроматографическое (ВЭЖХ) определение Zn, Pb(II), Cd в элюате после концентрирования полимерным хелатообразующим сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензолом из питьевой, речной и промышленных сточных вод; атомно-абсорбционное определение Cr(III), V(IV), Mn(II) в элюате после концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензолом из природных и промышленных сточных вод; индивидуальное концентрирование Ti, Th, Zr сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом из проб сталей, сплавов, горных пород с последующим спектрофотометрическим определением; сорбционно-спектрофотометрический метод определения Al, Ga, In в сталях, сплавах, минеральных объектах с предварительным индивидуальным концентрированием сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6нитробензолом; сорбционно-спектрофотометрическое определение Be, Sc, Y в сталях, сплавах, минеральных объектах после кон-центрирования сорбентом полистирол-2-окси-азо-2'-окси-5'-нитро-3'-сульфобензолом.
Правильность разработанных комбинированных методик подтверждена методом введено - найдено и анализом соответствующих стандартных образцов состава. Разработанные методики апробированы в лаборатории физико-химических методов анализа природных вод Ростовского Гидрохимического института, лаборатории стандартных образцов экспериментального завода качественных сплавов Мценскпрокат, лаборатории биохимической оценки и хранения плодов Всероссийского НИИ плодовых культур, центральной заводской лаборатории ЗАО «Протон», лаборатории ЗАО «ЭКО-MAJI», химико-аналитической и спектральной лабораториях Государственного НИИ горнохимического сырья (г. Москва), лаборатории ЗАО «Мценский завод Вторцветмет», лаборатория ООО «Стандарт-Сервис», центральной заводской лаборатории ЗАО «МАКО-JI», заводской лаборатории ЗАО «Орловские металлы», Секторе химического анализа ИГЕМ РАН (акты апробации и внедрения, авторское свидетельство).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 83 работы, в том числе 3 монографии, 39 статей, 40 тезисов докладов, получено 1 авторское свидетельство (общее число публикаций 180).
Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоял в формировании направления, активном участии во всех этапах исследования, постановке конкретных задач и их экспериментальном решении, обсуждении и интерпретации экспериментальных данных. Диссертационная работа представляет собой обобщение результатов исследований, полученных автором лично и совместно с аспирантами, при его непосредственном участии, руководстве и соруководстве.
Активное участие в постановке тематики исследований и формировании научного направления принимал доктор химических наук, профессор Басаргин Николай Николаевич.
Положения, выносимые на защиту:
1. Результаты систематических исследований физико-химических и аналитических характеристик трех новых групп полимерных хелатообразующих сорбентов с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой, с о-диокси-функциональной аналитической группировкой, с о-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой, процессов хемосорбции и десорбции Al, Ga, In, Ti(IV), Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd, Zr(IV), Th(IV), Be, Y, Sc.
2. Теоретическое обоснование и практическое решение проблемы количест-венного прогнозирования на основе установления и изучения корреляций между свойствами полимерных хелатообразующих сорбентов, взаимодействующих с ними ионов металлов и аналитическими параметрами процессов хемосорбции катионов: Al, Ga, In, Ti(IV), Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co, Ni, Cu(II), Zn, Cd, Zr(IV), Th(IV), Be, Y, Sc для направленного выбора, синтеза и применения новых эффективных полимерных хелатообразующих сорбентов на основе установленных количественных корреляций.
3. Система экспериментально установленных и математически описанных для новых изученных групп сорбентов количественных корреляционных зависимостей: электронная константа заместителя (а„, ам, о) - кислотно-основные свойства ФАГ сорбентов (рКа); заряд на атоме кислорода - рКа\ рКа - PH50 хемосорбции для всех изученных элементов; рКа -lg (3 полимерных хелатов; гидролитические свойства элементов (p/fr,i) - pHso хемосорбции.
4. Наиболее вероятный химизм процессов хемосорбции (комплексообразования) ионов исследуемых элементов полимерными хелатообразующими сорбентами с одинаковыми функционально-аналитическими группами и различными заместителями.
5. Обоснование выбора полимерных хелатообразующих сорбентов для сорбционно-спектроскопических и сорбционно-хроматографических методов анализа с учетом природы ФАГ и способности концентрируемых микроэлементов гидролизоваться.
6. Разработанные новые эффективные способы пробоподготовки природных и технических объектов путем предварительного индивидуального или группового концентрирования микроэлементов.
7. Разработанные новые комбинированные, высокочувствительные, экспрессные, экономически целесообразные методики аналитического контроля содержания биогенных и токсичных микроэлементов в природных и технических объектах (питьевые, природные, промышленные сточные воды, стали, сплавы, горные породы, руды и т.д.).
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 330 страницах текста, содержит 102 рисунка и 82 таблицы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов и списка цитируемой литературы из 290 наименований.
