Главная » 2014»Июль»31 » Скачать Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого бесплатно
3:54 AM
Скачать Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого бесплатно
Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого ЭПР
Диссертация
Автор: Вьюшкова, Мария Максимовна
Название: Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого ЭПР
Справка: Вьюшкова, Мария Максимовна. Изучение структурных особенностей короткоживущих органических ион-радикалов в жидких растворах методом оптически детектируемого ЭПР : диссертация кандидата химических наук : 01.04.17 / Вьюшкова Мария Максимовна; [Место защиты: Ин-т хим. кинетики и горения СО РАН] - Новосибирск, 2009 - Количество страниц: 117 с. ил. Новосибирск, 2009 117 c. :
Объем: 117 стр.
Информация: Новосибирск, 2009
Содержание:
Структура диссертации
Список публикаций
1 Введение
11 Ион-радикалы и их роль в химических реакциях
12 Методы изучения ион-радикалов
13 Спиновохимические методы, их особенности и преимущества Место, занимаемое ОД ЭПР среди этих методов
14 Круг вопросов, рассматриваемых в настоящей работе
2 Обзор литературы
21 Структурная нежесткость анион-радикалов полифтораренов
211 Особенности пространственного и электронного строения анион-радикалов полифтораренов
212 1,2,3-трифторбензол
213 1,3,5-трифторбензол
214 1,2,4-трифторбензол
215 Декафторбифенил
22 Ион-молекулярные реакции катион-радикалов аминов
221 Ион-молекулярный перенос протона
222 Образование симметричных димерных катион-радикалов с трехэлектронной а-связъю
223 Дистонические димерные катион-радикалы с ионной водородной связью
23 Ион-радикалы циклических нитронов Их роль в реакции обращенного спинового захвата при использовании нитронов в качестве спиновых ловушек
Постановка задачи
3 Экспериментальная часть
31 Основы метода ОД ЭПР
32 Приготовление образцов
33 Обработка результатов
34 Методы расчетов (к главе об ион-радикалах нитронов)
4 Изучение особенностей строения и внутримолекулярной динамики анион-радикалов фтораренов
41 Анион-радикал 1,2,3-трифторбензола
411 Результаты квантовохимическихрасчетов
412 ОДЭПР эксперименты
42 Анион-радикал 1,3,5-трифторбензола
43 Анион-радикал 1,2,4-трифторбензола
44 Анион-радикал декафторбифенила
Введение:
1.1. Ион-радикалы и их роль в химических реакциях.
В настоящее время большое внимание уделяется исследованию активных интермедиатов химических реакций, в том числе ион-радикалов [1]
Реакция переноса электрона - самое простое и в то же время наиболее фундаментальное из химических превращений [2]. Перевод в ион-радикальное состояние - эффективный способ активации к дальнейшим химическим превращениям, существенно меняющий характер реакционной способности молекулы. В качестве примеров использования этого приема можно привести: реакцию 8^1-замещения [3]; селективное дегалогенирование полифтораренов [4]; реакцию Гоффмана-Леффлера [5], электросинтез нитроксильных радикалов [6]). Кроме того, ион-радикалы могут играть роль активных центров (носителей цепи) в реакциях полимеризации [1,7].
Знание строения и свойств промежуточных частиц позволяет судить об элементарных стадиях химических превращений, что, в свою очередь, необходимо для разработки новых методов синтеза.
Поскольку ионизация и реакции переноса электрона являются одними из основных процессов при взаимодействии излучения с веществом, ион-радикалы играют ключевую роль в фотохимии и радиационной химии. В электрохимии ион-радикалы являются промежуточными продуктами электродных реакций. С другой стороны, облучение и электрохимическое окисление/восстановление являются важнейшими методами генерации ион-радикалов.
Реакции одноэлектронного переноса характерны для живых организмов [1]. Образующиеся ион-радикалы играют важную роль в процессах фотосинтеза, ферментативных реакциях окисления/восстановления, окислительном повреждении биологических макромолекул, механизмах действия некоторых лекарственных препаратов.
