Главная » 2014»Сентябрь»25 » Скачать Экстракция благородных металлов тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида и ее аналитическое применение. Шкиль, Андрей бесплатно
8:45 PM
Скачать Экстракция благородных металлов тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида и ее аналитическое применение. Шкиль, Андрей бесплатно
Экстракция благородных металлов тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида и ее аналитическое применение
Диссертация
Автор: Шкиль, Андрей Николаевич
Название: Экстракция благородных металлов тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида и ее аналитическое применение
Справка: Шкиль, Андрей Николаевич. Экстракция благородных металлов тиобензанилидом и N-замещенными 2-тиопиколинамида и ее аналитическое применение : диссертация кандидата химических наук : 02.00.02 Москва, 1984 253 c. : 61 85-2/143
Объем: 253 стр.
Информация: Москва, 1984
Содержание:
Введение А
ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОББОР
1 Методы экстракционного концентрирования благородных металлов и их значение при анализе платинусодержащих объектов •
2 Тиобензанилид и производные 2-тиопиколинамида-перспек-тивные реагенты для экстракции благородных металлов
3 Методы экстракционного разделения благородных металлов с помощью серосодержащих реагентов 30,
Резюме к главе 1
ГЛАВА II МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА,44,
ГЛАВА Ш СВОЙСТВА ТИОБЕНВАНИЛИДА И /V-ЗАМЕЩЕННЫХ 2-ТИ0ПИК0ЛИН-АМИДА КАК ЭКСТРАКЦИОННЫХ РЕАГЕНТОВ
1 Электронные спектры 53'
2 ИК спектры
3 Распределение в двухфазных системах
4 Химизм экстракции реагентов
Резюме к главе Ш?
ГЛАВА 1У ЭКСТРАКЦИЯ СЕРЕБРА, ЗОЛОТА, ПАЛЛАДИЯ, ПЛАТИНЫ И ИРИДИЯ С ПОМОЩИ) ТИОБЕНЗАНИЛИДА
1 Влияние различных факторов на экстракцию
2 Состав и структура экстрагируемых соединений 103,
Резюме к главе 1У
ГЛАВА У ЭКСТРАКЦИЯ ЗОЛОТА, ПАЛЛАДИЯ, ПЛАТИНЫ И СЕРЕБРА С ПОМОЩИ) /V-ЗАМЕЩЕННЫХ 2-ТИ0ПИК0ЛИНАМИДА
1 Влияние различных факторов на экстракцию
2 Состав и структура экстрагируемых соединений153:
Резюме к главе У
ГЛАВА У1 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИЗУЧЕННЫХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМ В АНА
ЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
1 Экстракция железа и меди
2 Экстракция микроколичеств благородных металлов в присутствии железа, никеля, меди и свинца
3 Реэкстракция как метод отделения меди от благородных металлов и разделения благородных металлов
4 Способы концентрирования благородных металлов из их смесей
5 Определение примесей благородных металлов в различных объектах,
Резюме к главе У1218
Введение:
Актуальность темы. Постоянно растущие требования к чувствительности, экспрессности и универсальности методов определения благородных металлов (БМ) ставят задачи по дальнейшему развитию их аналитической химии. Многие из этих задач, и прежде всего свяvpy —7 —4 занные^определением малых количеств БМ в бедных (10 -10 %) пла-тинусодержащих продуктах сложного состава, могут быть успешно решены путем применения предварительного концентрирования БМ. В настоящее время широко используют почти все известные методы концентрирования; весьма эффективным, экспрессным и простым методом является экстракция.
Исследования в области экстракционной химии БМ проводятся сравнительно давно - около 30 лет. Практика показала, что наиболее перспективными экстракционными реагентами для БМ ввиду их эффективности и селективности являются органические соединения, содержащие один или несколько донорных атомов серы. В зависимости от строения этих реагентов, в частности их дентатности, они способны образовывать при взаимодействии с БМ либо координационные со-льватированные, либо внутрикомплексные соединения. Высокая экстракционная способность реагентов данного типа обусловлена весьма большой устойчивостью экстрагируемых комплексных соединений их с БМ. Избирательность этих реагентов связана с возможностью экстрагировать БМ из кислых сред, в то время как большинство неблагородных элементов в данных условиях извлекаются незначительно или вовсе не извлекаются.
Следует, однако, отметить, что аналитические возможности этих реагентов раскрыты далеко не полностью. Проводимые исследования часто недостаточно нацелены на решение практических задач (например, на достижение полноты и избирательности выделения БМ в присутствии больших количеств неблагородных элементов]. Многие из предложенных реагентов не отвечаю! требованиям дешевизны, доступности, устойчивости. Поэтому при анализе платинусодержащего сырья широко применяется лишь небольшая часть известных серосодержащих экстракционных реагентов (производные тиомочевины, органические юульфиды, диалкилтиокарбамины и ряд других). Не всегда уделяется достаточное внимание изучению механизма экстракции, имеющиеся данные часто противоречивы. Отсюда ясно, что хотя экстракция БМ с помощью серосодержащих реагентов- интенсивно развивающаяся отрасль, очевидна необходимость и актуальность дальнейших исследований в этом направлении.
Среди серосодержащих реагентов важное место занимают соединения, содержащие тиоамидную группу. Такие реагенты, как правило, обладают высокой экстракционной способностью по отношению к БМ (например, /V, /V -замещенные тиомочевины, О, N -диалкилтиокар-бамины и др.). Однако почти во всех известных реагентах тиоамидная группа либо входит в состав какого-либо гетероцикла, либо одним из соседних атомов ее является какой-либо гетероатом, чаще всего азот или кислород. Реагенты, в которых тиоамидная группа находилась бы в открытой цепи, т.е. между двумя углеродными атомами, до сих пор почти не использовались для экстракции БМ. Между тем свойства тиоамидной группы и прежде всего ее комплексообразующая способность в этом случае могут существенно отличаться от свойств ее в уже известных реагентах.
Цель работы. Целью настоящей работы является поиск серосодержащих реагентов, обладающих оптимальным сочетанием эффективности и избирательности экстракции БМ и других свойств, что позволило бы рекомендовать эти реагенты для использования в аналитической химии БМ.
В работе решаются следующие задачи:
1. Изучение экстракции Jg , J* , PcL , Pt и с помощью тиобензанилида (TEA) и /V-замещенных 2-тиопиколинамида ( /V-ТПА) (табл.1), определение условий экстракции этих элементов из сильнокислых сред, в основном солянокислых.
2. Исследование влияния заместителей в молекулах реагентов на их эффективность и избирательность экстракции БМ.
3. Изучение состава экстрагируемых соединений БМ.
Поиск путей отделения меди от БМ и снижения мешающего влияния меди на экстракцию БМ.
5. Изучение возможности группового выделения БМ и разделения
6. Практическое использование ряда изученных экстракционных систем.
Научная новизна. ТБА и некоторые реагенты группы ЛЧША впервые использованы для экстракции БМ, выявлена их высокая эффективность и избирательность. Выделены и изучены экстрагируемые соединения , Ли , Pd и Р± с ТБА и о-толилТПА ,, установлен состав соединений и тип координации в ряде соединений. Выявлено значительное влияние строения исследуемых реагентов на условия, эффективность и избирательность экстракции БМ. Установлена возможность сильного снижения мешающего влияния меди на экстракцию иридия путем добавления тиомочевины после образования соединений иридия с ТБА в водной фазе, но до их экстракции. Показана возможность отделения меди от БМ как за счет подбора селективного серосодержащего экстрагента ( /V-ТПА), так и за счет реэкстракции (в случае недостаточно полного разделения БМ и меди на стадии экстракции, например, с помощью ТБА). Смесь растворов КМпО^ и ЭДТА предложена в качестве весьма избирательного реэкстрагента для отделения Си от Jjj , Ju у Pd и Pt.
Практическая ценность. Найдены оптимальные условия экстракци
Таблица I
Исследуемые реагенты т т
Полное название
Сокращенное название
Формула
Тиобензанилид (Анилид тиобен-зойной кислоты)
У-Бутил-2-тио-пиколинамид
У-Фенил-2-тио-пиколинамид
А'-Фенил-2-(5-этил)тиопико-линамид
М-о-Метокси-фенил-2-тио-пиколинамид
•о-Толил-2тиопиколинамид
БутилТПА
ФенилТПА r^N S
•С-/V н—<
5-этил)
52-53 ч\ // о-Метокси-фенилТПА сн3-о
79-80 о-ТолилТПА Г С
Д'-Бензил-2-тио -пиколинамид
БензилТПА с-А/н-ен—, s
78-79 онного концентрирования микроколичеств Jg yJfubPdbPt и Уъ с помощью ТБА и реагентов группы /V-ТПА. ТБА, впервые использованный в аналитической практике, предложен в качестве весьма дешевого, доступного и очень эффективного экстракционного реагента на БМ, Реагенты группы Л/-ТПА предложены в качестве очень избирательных реагентов при отделении палладия или золота (Ш) от серебра и больших количеств меди (II).
Определены условия выделения микроколичеств Pd и Уъ (в отдельности) в присутствии макроколичеств St (Ш), Ni и Си(1\). Найдены условия реэкстракционного отделения Cll от Pd, Pt и ; Ju от Pd .
Определены условия группового выделения Pdy Pt и 2г.
Разработаны схемы экстракционного разделения многокомпонентных смесей микроколичеств Pd^JIg лЛиу Pt и Vr полностью или на отдельные группы. Разделение БМ возможно в присутствии макроколичеств ^(Ш), /V/ и при этом достигается отделение БМ от неблагородных металлов.
Показана возможность пробирно-экстракционно- атомно-абсорб-ционного определения примесей Pd, Pt и в сульфидной медно-никелевой руде. Разработаны методики экстракционно-атомно-абсорб-ционного определения примеси платины в бессиликатных стеклах на галлиевой основе и примеси серебра в металлической меди. Последняя методика используется в учебном процессе.
Апробация работы. Результаты работы доложены на У1 Всесоюзной конференции по химии экстракции (Кемерово, 1981 г.), на 1 Совещании по химии, технологии и анализу золота и серебра (Новосибирск, 1983), на У1 Всесоюзной конференции по химии, физике и техническому применению халькогенидов (Тбилиси, 1983 г.). По теме диссертации опубликовано 5 работ.
Объем работы. Диссертация изложена на 146 страницах, машинописного текста, включает 93 рисунка, 22 таблиц; список литературы насчитывает 115 наименований.
