Главная » 2014»Июль»31 » Скачать Экономико-правовые основания глобализации и современная государственность : вопросы теории и практики. Абдрафиков, Рустам бесплатно
3:51 AM
Скачать Экономико-правовые основания глобализации и современная государственность : вопросы теории и практики. Абдрафиков, Рустам бесплатно
Экономико-правовые основания глобализации и современная государственность : вопросы теории и практики
Диссертация
Автор: Абдрафиков, Рустам Анварович
Название: Экономико-правовые основания глобализации и современная государственность : вопросы теории и практики
Справка: Абдрафиков, Рустам Анварович. Экономико-правовые основания глобализации и современная государственность : вопросы теории и практики : диссертация кандидата юридических наук : 12.00.01 Казань, 2007 194 c. : 61 07-12/771
Объем: 194 стр.
Информация: Казань, 2007
Содержание:
Введение
1 Современное состояние методов определения малеинимидов литературный обзор)
11 Титриметрические методы
12 Спектральные методы
13 Электрохимические методы
14 Хроматографические методы
15 Классификация методов определения малеинимидов
2 Объекты исследований
21 Краткая характеристика объектов исследования
22 Синтез объектов исследования
23 Регистрация спектров поглощения
3 Разработка метода фотометрического определение малеинимидов в виде аци-формы их нитросоединений
31 Определение N-п-нитрофенилмалеинимида
311 Расчет систематической ошибки определения
32 Нитрование и получение солей аци-формы малеинимидов
321 Гидролиз N-фенилзамещенных малеинимидов
322 Нитрование N-фенилмалеинимидов
323 Определение мономалеинимидов
324 Определение дималеинимидов
325 Анализ мономерных композиций фотометрическим методом по образованию сшдх-форм нитросоединений малеинимидов
4 Разработка метода спектрофотометрического определения малеинимидов с использованием реакции гидролиза
41 Гидролиз малеинимидов
4 2 Спектрофотометрическое определение мономалеинимидов в виде продуктов гидролиза
43 Гидролиз мономалеинимидов уксусной кислотой
44 Определение дималеинимидов в гидролизованной форме
5 Разработка метода спектрофотометрического определение малеинимидов на основе явления сольватохромии
51 Определение мономалеинимидов
511 Определение N-фенилмалеинимида
512 Определение толилмалеинимидов
523 Определение п-нитрофенилмалеинимида и п-иодфенил-малеинимида
524 Определение N-1-нафтилмалеинимида и N-2-пиридил-малеинимида
525 Определение N-2-пиридилмоноамида малеиновой кислоты ИЗ
53 Спектрофотометрическое определение дималеинимидов
531 Определение м-фенилендималеинимида
532 Определение 4, 4'-дималеинимидадифенилметана
533 Определение гексаметилендималеинимида
534 Определение 4, 4'-дикарбоксималеинамидодифенилметана
54 Определение фенилендиаминов
541 Определение 1,2-фенилендиамина
542 Определение 1,3-фенилендиамина
543 Определение 1,4-фенилендиамина
55 Механизм сольватохромии
5 6 Определение мешающего влияния компонентов композитов при спектрофотометрическом определении малеинимидов
57 Анализ модельных объектов окружающей среды
6 Разработка методов молекулярной спектроскопии для анализа объектов окружающей среды
61 Определение малеинимидов кинетическими методами анализа
611 Определение дималеинимидов
6111Определение гексаметилендималеинимида
6112Определение м-фенилендималеинимида
6113Определение 4,4'-дималеинимидадифенилметана
612 Определение мономалеинимидов
6121Определение N-фенилмалеинимида
6122Определение п-толилмалеинимида
613 Определение моноамидов малеиновой кислоты
62 Флуориметрическое определение малеинимидов
621 Определение 4,4'-дималеинимидадифенилметана
622 Определение м-фенилендималеинимида
623 Определение N-фенилмалеинимида
7 Разработка методов определения промпродуктов технологических процессов
71 Определение натриевой соли 2-хлор-нитробензол-5-сульфокислоты
72 Определение диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты
73 Определение 2-хлор-5-(3', 5'-дикарбметоксифенил-сульфамидо)-нитробензола
74 Определение 2-хлор 5-(3',5'-дикарбметоксифени-лсульфамидо)-анилина
Введение:
Актуальность темы. Среди актуальных направлений аналитической химии все большее значение приобретает разработка методов анализа органических объектов как синтетического, так и природного происхождения [1]. Анализ проблем аналитической химии органических соединений показывает, что в органическом анализе имеются фундаментальные задачи, разработка которых не просто актуальна, а жизненно необходима. Это прежде всего анализ объектов окружающей среды. Например, природные воды, в которых содержится порядка 3000 различных органических соединений [2, 3].
Одними из наиболее интересных соединений являются гетероциклические азотсодержащие соединения. Энергии деформации или сопряжения в таких веществах существенно зависят от положения и числа атомов азота в цикле и их окружения, что во многом определяет их повышенную реакционную способность [4]. К таким соединениям относятся исследованные нами моно- и дималеинимиды, а также некоторые карбоциклические соединения: фенилендиамины и производные бензола с амино- и нитрогруппами.
Исследования по теме диссертации выполнялись по планам НИР кафедры, Координационным программам "Университеты России", "Экология городов Сибири",по единым заказ-нарядам Министерства образования и в порядке личной инициативы.
Мономалеинимиды используются при производстве термопластичных смол, композиций с винильными мономерами [7, 8] и находят индивидуальное применение как гербициды, красящие вещества [9] и лекарственные препараты [10].Дималеинимиды используются для получения сетчатых термостойких полимеров, полимерных композиционных материалов и связующих [7, 11].
Многие малеинимиды обладают токсикологической активностью: они вызывают аллергию и раздражение кожи и дыхательных путей. ПДК N-фенилзамещенных малеинимидов для воздуха рабочей зоны составляет 1,0 мг/м3 (вещества 2 класса опасности) [12]. Поэтому необходимо оснащение аналитической и санитарно-гигиенической служб надежными и чувствительными методами для определения и контроля содержания малеинимидов в объектах окружающей среды. Аналитический контроль малеинимидов необходим также на стадиях синтеза и полимеризации. Известные методы определения малеинимидов отличаются низкой чувствительностью и воспроизводимостью и мало пригодны для анализа объектов окружающей среды.
Основными требованиями к количественному анализу объектов окружающей среды являются: 1) высокая чувствительность для определения токсикантов не только на уровне ПДК, но и гораздо ниже, 2) повышение селективности и точности химического анализа, 3) повышение экспрессности проведения анализа, так как под воздействием внешней среды концентрация токсикантов в атмосфере воздуха со временем меняется (в результате взаимодействия с другими компонентами при участии влаги и солнечной радиации), 4) простота и надежность выполнения анализа [13-14].
Все сказанное дает основание считать разработку методов определения малеинимидов актуальным и перспективным направлением.
Цель работы.
Разработать научно-методологические основы современной аналитической химии малеинимидов,обеспечивающих высокую чувствительность и точность, надежность и экспрессность анализов.
Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи:
• провести анализ строения молекул малеинимидов для обоснования аналитических свойств соединения как в целом, так и отдельных ее фрагментов в качестве реакционно-аналитических центров для получения аналитического сигнала;
• изучить возможность применения реакции нитрования фенилсо-держащих малеинимидов с последующим образованием окрашенных солей ащ-формы с целью их аналитического определения;
• улучшить метрологические характеристики определения моно-и дималеинимидов за счет сокращения числа стадий в схеме их аналитического определения;
• разработать теоретические и практические основы аналитического опредеения малеинимидов на основе реакции гидролиза;
• исследовать явление сольватохромии малеинимидов и фени-лендиаминов и использовать это явление в аналитических целях;
• исследовать свойства малеинимидов в качестве эффекторов в кинетических методах анализа и использовать их в аналитических целях;
• изучить собственную и стимулированную виды флуоресценции малеинимидов,а также ее тушение, для разработки флуориметрических методов количественного определения малеинимидов;
• исследовать спектральные свойства промпродуктов получения желтой компоненты с целью разработатки метода их фотометрического определения.
Научная новизна заключается в том, что
1. Развито новое научное направление в анализе органических соединений - аналитическая химия малеинимидов.
2. Предложена универсальная классификация способов определения малеинимидов на основе использования свойств как самой молекулы, так и отдельных ее структурных частей. Данная классификация положена в основу разработки эффективных методов определения исследованных соединений с использованием современных инструментальных методов анализа.
3. Впервые использована реакционно-аналитическая способность фенильного радикала и его заместителей в фенилсодержащих малеин-имидах для их нитрования с последующим фотометрическим определением в виде соли ащ-формы.
4. Впервые использовано свойство атома азота малеинимидного цикла для получения аналитического сигнала от моноамидов малеино-вой кислоты, получающихся при кислотном гидролизе малеинимидов.
5. Это же свойсво атома азота впервые использовано для получения аналитического сигнала от малеинимидов и малеинамидов, используемых в качестве эффекторов каталитических свойств ионов меди (II) в реакции окисления гидрохинона пероксидом водорода, что позволило разработать высокочувствительные методики их определения кинетическими методами анализа.
6. Впервые обнаружена и исследована сольватохромия малеинимидов и фенилендиаминов, которая легла в основу спектрофотомет-рического определения их с использованием различных растворителей; последнее позволяет направленно изменять чувствительность определений на 1-2 порядка и устранять или уменьшать мешающее влияние компонентов сложных смесей.
7. Получена совокупность теоретических расчетов и экспериментальных данных, раскрывающих природу сольватохромии малеинимидов и фенилендиаминов: для каждого соединения получено математическое уравнение, описывающее графическую зависимость максимумов полос поглощения в различных растворителях от их полярности, выраженой величиной ЕтN (нормализованный параметр полярности растворителя Райхардта). Зависимость позволяет получить величину спектрального сдвига при смене растворителя и используется для выбора оптимального растворителя при анализе сложных смесей.
8. Исследованы собственная флуоресценция, стимулированная под воздействием реагента дималеинимидов и тушение люминесценции антрацена фенилмалеинимидом, что позволило разработать высокочувствительные флуориметрические методы определения малеинимидов.
9. Исследованы спектральные свойства промежуточных продуктов технологического процесса получения желтой компоненты для производства цветных кино- и фотоматериалов, что позволило разработать методы их фотометрического, спектрофотометрического и флуоримет-рического определения.
10. Научная и техническая новизна разработанных методов подтверждена восемью патентами Российской федерации.
Практическая значимость:
Разработаны высокоэффективные методы определения моно- и дималеинимидов:
• фотометрический в виде аци- форм их нитросоединений-сн=0,1-0,3 мкг/мл для мономалеинимидов и сн= 1,5-2,5 мкг/мл для дималеинимидов;
• спектрофотометрический в виде гидролизатов - Сн= 0,1 - 0,5 мкг/мл для мономалеинимидов и сн=0,2 мкг/мл для дималеинимидов;
• спектрофотометрический с использованием различных растворителей сн = 0,2-6,5 мкг/мл для мономалеинимидов и сн= 0,1-3,0 мкг/мл для дималеинимидов, сн= 0,01-10,0 мкг/мл для амидов, сн= 0,6-1,7 мкг/мл для фенилендиаминов;
• кинетический - сн=0,05-0, 06 мкг/мл для мономалеинимидов Сн=0, 01-0,3 мкг/мл для дималеинимидов; сн= 0,05 - 0,08 мкг/мл для мономалеинамидов;
• флуориметрический - сн= 0,17 нг/мл для фенилмалеинимида, сн= 0; 002-0,1 мкг/мл для дималеинимида.
Методики определения промежуточных продуктов в технологическом процессе получения цветной компоненты переданы в Алтайхимпром (г.Яровое,Алтйский край). Методика флуориметрического определения м-фенилендималеинимида передана в филиал физико-химического инс
• и титута имени Л.Я. Карпова (г.Обнинск). Некоторые методики определения малеинимидов используются на заводе синтетического волокна (г. Барнаул), институте водных и экологических проблем (г.Барнаул), внедрены в учебный процесс и используются при научных исследованиях на кафедрах аналитической, неорганической и органической химии Алтайского госуниверситета.
На разработанные методы определения малеинимидов поступили запросы из зарубежных университетов Барселоны (Испания) и Багдада (Ирак).
На защиту выносятся:
• универсальная классификация методов определения малеинними-дов и предложенный на ее основе научно-методологический подход, обеспечивающий разработку методов определения малеинимидов, отличающихся высокой чувствительностью и точностью, простотой и экс-прессностью;
• совокупность теоретических исследований и экспериментальных результатов, обосновывающих возможность использования реакций гидролиза, нитрования и образования ащ-форм нитросоединений малеинимидов для их высоко- чувствительного определения в различных объектах;
• совокупность выполненных научных исследований, показывающих возможность использования метода ультрафиолетовой спектроскопии для определения малеинимидов, малеинамидов и фенилендиаминов с использованием различных органических растворителей:
• совокупность результатов теоретических расчетов и экспериментальных исследований, раскрывающих природу сольватохромии малеинимидов, малеинамидов и фенилендиаминов и показывающих возможность применения этого явления для определения индивидуальных соединений и анализа сложных композитов на их основе:
• комплекс высокочувствительных методик определения малеинимидов методами флуориметрии и кинетическими методами анализа;
• комплекс методик определения промежуточных продуктов для аналитического контроля технологического процесса производства цветной компоненты для получения цветных кино- и фотоматериалов.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Алтайских краевых научно-практических конференциях (Барнаул, 1986,1987); II Региональной конференции "Аналитика Сибири-86" (Красноярск, 1986); Областном научно -практическом совещании (Кемерово, 1987); Всесоюзном совещании по молекулярной люминесценции (Караганда, 1989); III региональной конференции "Аналитика Сибири-90" (Иркутск, 1990);VI Всесоюзной кон-фереции по аналитической химии органических веществ (Москва, 1991); Всесоюзной конференции по интенсивным и безотходным технологиям (Волгоград, 1991); Всесоюзной конференции по аналитической химии объектов окружающей среды (Сочи, 1991); Международной конференции по фундаментальным и прикладным проблемам охраны окружающей среды (Томск, 1995); Международном симпозиуме по кинетике в аналитической химии (Москва, 1995); Всероссийской конференции "Экоаналитика - 96" (Краснодар, 1996); II Международном симпозиуме по хроматографии и спектроскопии в анализе объектов окружающей среды и токсикологии (С.-Петербург,1996); V конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 96" (Новосибирск, 1996); Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997); Всероссийской конференции "Экоаналитика -98" (Краснодар, 1998); Международной конференции по физико-химическим процессам в неорганических материалах (Кемерово,1998); Всероссийской конференции по прикладным аспектам совершенствования технологий и материалов (Бийск, 1998); Междуна
• 13 родной конференции "Азианализ-V" (Кзайэмен, Китай, 1999); 10-й Международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов (Томск,1999): VI конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2000" (Новосибирск, 2000).
Публикации. Содержание диссертации изложено в 1 монографии, 34 статьях,7 патентах, 1 авторском свидетельстве и 21 тезисе докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, семи глав, заключения, выводов, списка литературы и ириоже-ния. Объем диссертации включает 284 страницы, содержит 64 рисунка, 114 таблиц и 8 страниц приложения . Библиография - 230 наименований.
