Главная » 2014»Август»22 » Скачать 2-арил-3-ацетил-1, 4-нафтохиноны и автокомплексы на их основе. Лариня, Лиесма Яновна бесплатно
1:28 AM
Скачать 2-арил-3-ацетил-1, 4-нафтохиноны и автокомплексы на их основе. Лариня, Лиесма Яновна бесплатно
2-арил-3-ацетил-1, 4-нафтохиноны и автокомплексы на их основе
Диссертация
Автор: Лариня, Лиесма Яновна
Название: 2-арил-3-ацетил-1, 4-нафтохиноны и автокомплексы на их основе
Справка: Лариня, Лиесма Яновна. 2-арил-3-ацетил-1, 4-нафтохиноны и автокомплексы на их основе : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Рига, 1984 125 c. : 61 85-2/652
Объем: 125 стр.
Информация: Рига, 1984
Содержание:
- ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ о
ГЛАВА
I 2-АЦЕТИЛ1,4-ДИ0КСИНАФТАЛИНЫ И 2-АЦЕТИЛ
1,4-НАФТОХИНОНЫ
11 Синтез соединений и
12 Химические свойства 2"ацетил-1,4--диоксинафталинов и соответствующих им нафтохинонов ^^
ГЛАВА 2 ОСНОВЫ ХИМИИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА
21 Важнейшие понятия и принципы классификации внутримолекулярньЕх комплексов переноса заряда СЩт)
22 Основные методы синтеза открытоцепных соединений с внутримолекулярным переносом заряда
23, Пространственная структура основных групп открытоцепных автокомплексов СДК) зо
24, Важнейшие свойства автокомплексов 1,4-нафтохинонового ряда ОБЩАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 3 СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ 2-АРШ1-3-АЦЕТИЛ1,4-ДИ0КСИ НАФТАЛИНОВ
ГЛАВА 4 РЕАКЦИИ 2-АРИЛ"3"БР0МАЦЕТШ1"1,4''НАФТ0ХИН0Н0В И ПРОДУКТОВ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ /,д
41 Реакции 2'-арил--3-бромацетиЛ"1,4нафтохинонов с первичными ароматическими аминами
42, Синтез молекулярных автокомплексов на основе - l\
2'-арШ13'^ацетил-1,4"На$тохинонов
43 Внутримолекулярная циклизация 2'-арил-3-аминО'ацетил--1,4"Нафтохинонов в производные бензокумаран-3она
44 Восстановление 2-арил-3-( N -алкил-N ^ариламино)-ацетил-1,4-нафтохинонов
ГЛАВА 5 ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОЙ И ПРОСТРАНСТВЕННОЙ СТРУКТУРЫ АВТОКОМПЛЖСОВС ТРЕХЧЛЕННЫМ МОСТИКОМ
51 Полуколичественная оценка внутримолекулярного переноса заряда
52 Пространственная струг^тура молекул автокомплексов ^^
ГЛАВА 6 ЭКСПЕРШДЕНТАЛЪНАЯ ЧАСТЬ ,
61 Синтез 2-арил-Зацетил-1,4диоксинафталинов
62 Продукты реакций, 2-фенил-3-ацетил-1,4-диокси--, , нафталина
63 Бромирование 2'-арил-3-ацетнл-1,4-нафтохинонов, 9б
64 Продукты реакций 2--арил-3-бромацетш1-1,4-наф тохинонов с первичными ароматическими:ами-• •' нами ,
65 Продукты реакций 2-арил--3-бромацетил-1,4-наф-,, тохинона со вторичными ароматическими а1линами^оо
66 Продукты внутршлолекулярной циклизации 2арил- З-аминоацетил-!,4-нафтохинонов ^ОЗ
67 Синтез 2-фенил-3-/1-окси-2-( N --алкиларилами-' , но)ЭТИЛ/-1,4"Нафтохинонов юб
68 Физико-химические исследования синтезированных - веществ -^ ^^
ВЫВОДЫ ^^
Введение:
Внутримолекулярными донорно-акцепторными комплексами или молекулярными автокомплексами / 4 / являются бифушодиональные соединения, в которых донорные и акцепторные фрагменты объединены в одну молекулу при помощи мостика. Мостик как структурная единица молекулы прерывает сопряжение донорных и акцепторных фрагментов молекулы. Дяина мостика определяет пространственную ориентацию взаимодейстБр)щих донорных и акцепторных орбиталей.Автокомплексы представляют собой удобные модели для изучения тех свойств донорно-акцепторных систем, которые определяются именно внутримолекулярными межгрупповыми взаимодействиями / 5 /.Изучение и интерпретация внутримолекулярного донорноакцепторного взаимодействия с точки зрения теории Малликена началась с 1959 года / 6 /, В Институте органического синтеза ранее синтезировано большое число молекулярных автокомплексов на основе 1,4нафтохинонов с дву- и четырехчленным мостиком и изучены закономерности внутримолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия / 5, 7 /.Соответствующие 1,4-нафтохиноновые соединения с трехчленным мостиком, до сих пор не были известны. Именно такие автокомплексы могли бы характеризоваться ярко выраженным - 8 внутримолекулярным переносом заряда / 8 /. Синтез автокомплексов 1,4-нафтохиноноБОго ряда с трехчленным мостиком являлся необходимым этапом для общего и полного изучения и оценки внутримолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия в зависимости от строения комплексов этого ряда.Исследованы кислотно-основные и донорно-акцепторные характеристики синтезированных соединений. Показано, что сродство аминных остатков АК к протону меняется параллельно их электронедонорным свойствам. Изучены молекулярные и кристаллические структуры полученный соединений. Синтезированные автокомплексы отнесены к L - *7Г**типу,по э^ективности - 9 переноса заряда заншлают промежуточное положение между 1,4нафтохиноновыми автокомплексами с двух- и четырехчленным мостиком.Диссертация состоит из двух глав литературного обзора, в которых рассмотрен синтез и химические свойства 2-ацетил1,4-нафтохинонов,и основы химии внутримолекулярных коглплек-' сов с переносом заряда. В третьей главе описаны реакции 2арил-3-ацетил-1,4-диоксинафталинов и соответствующих им 1,4нафтохинонов. В четвертой главе изложены результаты изучения реакции 2-арил-3-бромацетил-1,4-нафтохинонов с первичными и вторичными ароматическими аминами, реакций" циклизации в азот- и кислородсодержащие гетероциклы. В пятой главе исследованы особенности электронной и пространственной структуры синтезированных автокомплексов с трехчленным мостиком.В экспериментальной части описаны синтез более чем 90 новых соединений и принципиальные методы их исследований.Величины рК^ определены совместно с И.В.Туровским.Совместно с А.Ф.Мишневым и Я.Я.Блейделисом определена молекулярная и кристаллическая структура соединений, совместно с И.Б.Мажейкой исследовано масс-спектрометрическое поведение продуктов циклизации 1,4-нафтохиноновых систем. При определении структуры продуктов циклизации участие принимал Э.Э. Лиепиньщ (спектры ПМР).Диссертант искренне сознает свой долг перед своим многолетним наставником по работе к.х.н, Э.Я.Локмане.
